高中化學/目錄/蓋斯定律

在上一節（焓變與反應熱）中有這樣一句話：

通常情况下，使用实验测得的数据表示反应热

但實際上，很多化學反應不容易甚至根本不能測量其反應熱，就比如碳不完全燃燒生成一氧化碳，要控制反應物比例使其恰好生成一氧化碳是很困難的。那麼，我們又使用什麼方法來得到這一類化學反應的反應熱呢？

觀察下面兩個熱化學方程式：

${\ce {C}}$ (s，石墨) ${\ce {+O2(g)=CO2(g)}}$ 　 $\Delta H_{1}=-393.5{\mbox{kJ}}\centerdot {\mbox{mol}}^{-1}$

${\ce {CO(g){+}{1/2}O2(g)=CO2(g)}}$ 　 $\Delta H_{2}=-283{\mbox{kJ}}\centerdot {\mbox{mol}}^{-1}$

顯然， $\Delta H_{1}=E(CO_{2})-E(C)-E(O_{2})$ ， $\Delta H_{2}=E(CO_{2})-E(CO)-{\frac {1}{2}}E(O_{2})$ 。

我們令 $\Delta H_{3}=E(CO)-E(C)-{\frac {1}{2}}E(O_{2})$ ，那麼我們需要對 $\Delta H_{1}$ 和 $\Delta H_{2}$ 做出怎樣的數學運算才能得到 $\Delta H_{3}$ 呢？

觀察可知 $\Delta H_{3}=\Delta H_{1}-\Delta H_{2}$ 。這一個規律是否具有普遍適用性呢？

毫無疑問，這個規律是普遍使用於化學反應的。

蓋斯定律是能量守恆定律的雛形之一。

俄國化學家蓋斯^[1]（Germain Henri Hess，1802-1850）將該規律拓展到更高層次的境界：不管化學反應是一步完成或分幾步完成，其反應熱是相同的。也就是說，只要一個化學反應的始態和終態一定，那麼無論反應途徑如何，反應熱不變。

使用蓋斯定律，我們也可以解釋為什麼在催化劑條件下的反應熱與無催化劑條件下的反應熱相等這個事實了。